有机析题006

把开学考试混过去了，又适应了一段时间的忙碌生活。周末写道机理题。

题面

答案

分析

首先发现反应中化合物骨架发生变化，比较容易看出烯丙基发生了位移，因此联想到[3,3]-σ迁移反应，大体的骨架变化基本上就确定了。

剩下的步骤根据断键和成键位置也比较容易想到，所以整个反应的思路就较为明晰了。

第一步加入质子酸TMSOTf，使乙酰基离去，得到氧鎓盐，接着发生氧杂Cope重排^{<span class=“hint–top hint–info hint–large hint–rounded hint–bounce” aria-label="https://cn.chem-station.com/reactions/2018/02/oxy-cope-rearrangement.html}

">[1]，完成烯丙基位移。

第二步发生Prins反应^{<span class=“hint–top hint–info hint–large hint–rounded hint–bounce” aria-label="https://www.sohu.com/a/208650993_610519}

">[2]关环，最后用三丁基氢化锡还原，完成四氢呋喃环的构建。

在作者给出的文献^[3]中，作者通过2-oxonia-Cope Prins串联反应提出了一个lasonolide A的C18-C25的片段立体选择性合成新方法，并且有一个很高的产率。回到此题本身，即使对Prins反应比较陌生，也没有太多影响，通过成键位置分析也完全足够写出反应机理。

Prins反应作为一个合成上常见而且相对成熟的反应，近几年重新受到了有机化学家的重视，尤其是Prins成环反应对于多取代四氢呋喃环的构建有重要意义。但是Prins反应往往随条件不同有很多变化形式，有时还是比较隐蔽，难以想到的。

总结

相关知识点：

• 氧杂Cope重排
• Prins反应

参考

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1. 1.https://cn.chem-station.com/reactions/2018/02/oxy-cope-rearrangement.html ↩
2. 2.https://www.sohu.com/a/208650993_610519 ↩
3. 3.Jackline E. Dalgard and Scott D. Rychnovsky Organic Letters 2005 7 (8), 1589-1591 ↩