有机析题007

平平无奇的一天 :)，趁刚考完期中赶紧整理一下，这题也摸了好久了。

题面

答案

分析

本题为过渡金属催化的环化异构化反应（cycloisomerization），不过使用了一个相对比较少见的金催化剂。

难点在于环化后的硅基位置发生了迁移，显然不能直接迁移过去，这个迁移过程是通过多步烷基迁移实现的。通过三元环的形成和开环间接让硅基移位。

作者也进行了进一步的实验来验证机理的正确性^[1]：

在没有硅醚时，得到一个含三元环的并环化合物。一方面验证了三元环机理，另一方面说明了硅醚在此反应中的作用，因为氧的孤对电子才能将三元环打开，完成环化反应。

本题中使用的金催化剂浓度很低，且室温反应20分钟即可完成反应，而其他过渡金属催化剂，如Pd催化剂则需要加热至80℃，且反应速率低，收率低。因此该方法有较大优势。

总结

相关知识点：

• 环化异构化

本题还是比较难想的。

参考

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1. 1.Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Siloxy Enynes to Cyclohexadienes Liming Zhang and Sergey A. Kozmin Journal of the American Chemical Society 2004 126 (38), 11806-11807 ↩