有机析题001

一点废话：本来我是想着单独开个页面记点常见反应机理的，但是太懒了，基本上没更新过。于是我决定转换策略，改成分析题目，然后一道题发一个post，这样的话还能有点动力。

其实就是懒啦，我也不知道能不能坚持下去，但我的竞赛生涯已时日无多了。

有机析题001

题面

001-题面
要求给出B，C，E，F，G，H的结构及C到D的反应条件。

001-答案

第一步这反应很奇怪:( 我觉得答案有问题

第一步，硫酸二甲酯（DMS），甲基化试剂，类似于碘甲烷，是亲核的机理。但是甲基换成甲氧基我是没太看明白，可能是答案有问题，下面应该直接是个甲氧基的吧。

顺便一提，这东西剧毒，曾在一战中被用作军用毒气，但是后来发现威力太大会误伤自己人就不用了。在合成工作中也逐渐被毒性更小的**碳酸二甲酯（DMC）**替代

然后DMF+三氯氧磷，发生Vilsmeier - Haack反应,在对位引入甲酰基。这反应对我来说挺陌生的:(

第二步加入丙二酸，在碱性环境下α-H被拔去，然后发生亲核反应，接着消去顺便脱羧，然后加入甲醇酯化。发生的反应可以从给出的物质D中大概推断得到。

第三步要求推断反应条件，能够看出是引入了一个异丙基，再看到底物是一个插烯的酯，能够想到Michael加成，因而可以想到格氏试剂。格氏试剂的使用要求无水无空气，所以要溶于醚或THF。

第四步多聚磷酸，常用作脱水剂，同时能催化分子内环化反应，如催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等类型化合物的分子内环化反应。

第五步，首先甲基锂亲核加成，然后氰根再SN2，水解得羧酸，最后甲醇酯化。至于另一侧的酚甲醚脱甲基需要从产物反推，题中条件给的不明显，非常抽象:(

第六步还原再氧化，同时酯基要水解。这一步的甲氧基变甲基我也感觉很迷惑，不过从产物反推可得。

第七步首先是羟胺对酮的加成消去，得到酮肟。然后加入二氯亚砜，把羧酸变为酰氯，提高反应性，然后加入醇钠拔酮肟的α-H，加成消去得到H，同时从最终产物也能看出碳骨架的链接。大概

第八步，首先是黄鸣龙还原,酮被还原为亚甲基，接着酸性条件将酮肟水解得肟，全流程结束。